曼弗里德·博赫曼教授编写的《金属有机与催化导论》一书简明且富有理论深度。全书包括三部分内容,即主族元素金属有机化学、过渡元素配合物化学、金属配合物均相催化机理和反应过程与应用,不仅丰富了反应成键知识,还提供了高效与经济制备化工单体的范例。
本书既可以作为从事(精细化工和制药化学)合成化学、材料制备和催化科学领域研究学者进行新化学反应与材料设计及单体制备工艺等研究的参考书,亦可以作为化学专业高年级本科生和研究生学习金属有机与均相催化的教材,还可以作为化学工程和生物化学研究人员学习均相催化与仿生催化的参考教程。
1 主族元素的金属有机化合物
1.1 键的常识
延伸阅读1.1 锂离子插入
要点
练习
1.2 碱金属有机化合物:锂
1.2.1 合成
1.2.2 烷基锂的结构
1.2.3 烷基锂的反应
1.2.4 重碱金属(钠至铯)有机化合物
延伸阅读1.2.4 混合金属配合物和强碱
要点
练习
1.3 碱土金属的金属有机化合物
1.3.1 铍
1.3.2 镁
延伸阅读1.3.2.1 格氏试剂
1.3.3 钙、锶、钡
延伸阅读1.3.3 独特的一价钙化合物
要点
练习
1.4 锌、镉和汞
1.4.1 锌化合物
延伸阅读1.4.1 烷基锌纯化
1.4.2 镉化合物
1.4.3 汞化合物
延伸阅读1.4.3 体内的有机汞化合物
要点
练习
1.5 硼族金属有机化合物
1.5.1 硼化合物
延伸阅读1.5.1.1 空间因素的重要性:过渡态稳定性
延伸阅读1.5.1.2 特殊成键结构的硼
延伸阅读1.5.1.3 路易斯酸度测定
延伸阅读1.5.1.4 “受阻路易斯酸碱对(FLP)”的概念
1.5.2 铝
延伸阅读1.5.2.12 7Al核磁谱
延伸阅读1.5.2.2 低配位有机铝阳离子
延伸阅读1.5.2.3 MAO的结构和功能
1.5.3 镓、铟和铊
延伸阅读1.5.3.1 低价态烷基和芳香基金属化合物
延伸阅读1.5.3.2 烷基金属作为半导体前驱体
要点
练习
1.6 碳族金属有机化合物
1.6.1 硅化合物
延伸阅读1.6.1.2 有机硅聚合物
延伸阅读1.6.1.32 9Si NMR谱
1.6.2 锗
1.6.3 锡化合物
延伸阅读1.6.3 锡(Ⅳ)试剂毒性
延伸阅读1.6.3.1 锡和孤对电子
延伸阅读1.6.3.21 19Sn NMR谱
1.6.4 铅化合物
要点
练习
2 过渡金属有机化合物
延伸阅读2.0 电子组态和d电子数
2.1 配体类型
2.2 金属有机配合物的常见类型
2.3 电子数计算与16/18电子规则
2.3.1 计算规则
2.3.2 电子数计算和氧化态
要点
练习
2.4 配体性质与金属-配体成键
2.4.1 一氧化碳
延伸阅读2.4.1 CO反应活性
2.4.2 烯烃和炔烃配体
延伸阅读2.4.21 3C NMR谱
2.4.3 π-供体配体
2.4.4 膦、卡宾:电子和空间参数
2.4.5 一般的共配体
要点
练习
2.5 L型π-受体配体:金属羰基配合物
2.5.1 金属羰基化合物的合成
延伸阅读2.5.1 生物与医药中的金属羰基配合物
2.5.2 双核和簇合物中的键合
要点
练习
2.5.3 金属羰基化合物的反应机理
延伸阅读2.5.3 对CO亲核进攻制氢
2.5.4 金属羰基阴离子
2.5.5 金属羰基阳离子
2.5.6 金属羰基卤化物
2.5.7 金属羰基氢化物
延伸阅读2.5.7 CO还原:Fischer-Tropsch过程
2.5.8 相关π-受体配体
要点
练习
2.6 L型、π-受体配体:烯烃、二烯烃、炔烃
2.6.1 烯烃配合物
2.6.2 共轭二烯烃配合物
延伸阅读2.6.2.2 分子导线和开关
延伸阅读2.6.2.3 π-配体的亲核进攻:Davies-Green-Mingos规则
2.6.3 炔烃配合物
延伸阅读2.6.3 有机合成方法学中的炔烃配合物
要点
练习
2.7 LX型和L2X型π-配体:烯丙基和烯基配合物
2.7.1 金属烯丙基配合物
延伸阅读2.7.1.3 烯丙基金属催化剂
2.7.2 二烯基和三烯基金属配合物
延伸阅读2.7.2.2 有机合成中的金属二烯基配合物
要点
练习
2.8 L2X型π-受体配体:茂金属配合物
2.8.1 双 (环戊二烯基) 配合物
延伸阅读2.8.1.3 医药和催化中的二茂铁
2.8.2 弯曲茂金属配合物
延伸阅读2.8.2.1 亲电茂金属的结构特征:正方形-平面与三角-双锥体碳
延伸阅读2.8.2.2 茂金属材料:单分子磁体(SMMs)
要点
练习
2.8.3 单环戊二烯(半夹心)配合物
延伸阅读2.8.3 立体选择性合成中的单茂金属配合物
要点
练习
2.9 芳烃配合物
2.9.1 双(芳烃)夹心配合物
2.9.2 芳烃半夹心配合物
延伸阅读2.9.2.1 用于癌症治疗的单芳烃配合物
2.9.3 配位模式少见的芳烃配合物
2.9.4 较大的芳烃配体:7元环、8元环和9元环
要点
练习
2.10 σ配合物
2.10.1 氢配合物
2.10.2 烷烃和硅烷配合物
延伸阅读2.10.2 烷烃脱氢和功能化
要点
2.11 含M—C键的σ键配合物
2.11.1 金属烷基化合物的热力学和稳定性
2.11.2 M—C的σ键配体的类型和成键模式
2.11.3 金属烷基的合成
延伸阅读2.11.3.1 金属甲基均配化合物的结构
延伸阅读2.11.3.2 钌催化转化的邻位金属键联/依次烯烃插入合成实例
2.11.4 金属烷基化合物的反应活性
延伸阅读2.11.4.7 CO2在合成中的应用
延伸阅读2.11.4.12 体内过渡金属烷基配合物
要
孙文华,中国科学院化学研究所研究员,主要研究集中在高效聚烯烃催化剂的设计合成、烯烃聚合和齐聚工艺与聚烯烃结构的研究,已发表SCI论文300篇,被引用6400余次;授权58件,部分催化剂体系进行了产业化中试。先后获得2013年第七届冯新德高分子奖the best文章奖,2013年中国侨界贡献奖,英国皇家化学会会士,北京市科学技术奖一等奖和中国石油和化学工业联合会科技进步奖一等奖。