偏二甲肼环境化学转化及降解过程控制

前言
第1章偏二甲肼在环境中的迁移转化 1
1.1 概述 1
1.1.1 偏二甲肼、肼和甲基肼的物理化学性质 1
1.1.2 偏二甲肼的危险性 4
1.1.3 肼和甲基肼的毒性 5
1.1.4 肼和甲基肼的环境归宿 6
1.2 不同环境中偏二甲肼的迁移转化 8
1.2.1 大气中的迁移转化 9
1.2.2 水体中的迁移转化 10
1.2.3 土壤中的迁移转化 12
1.3 环境转化物的二次迁移转化及生物毒性 14
1.3.1 转化物的环境迁移 15
1.3.2 转化物的环境持久性 17
1.3.3 转化物的生物毒性 18
1.3.4 转化物对健康影响的评估 20
1.3.5 转化物的致癌作用 21
参考文献 24
第2章环境化学转化动力学基础 28
2.1 化学反应动力学基础 28
2.1.1 基元反应与速率方程式 28
2.1.2 阿伦尼乌斯方程和活化能 30
2.1.3 复杂反应类型 34
2.2 自由基反应 39
2.2.1 自由基反应过程 40
2.2.2 重要的活性自由基及来源 40
2.2.3 碳氢化合物的自由基氧化反应 43
2.3 光化学反应 46
2.3.1 光化学反应类型 46
2.3.2 光化学定律 47
2.3.3 水环境污染物光化学反应 48
2.4 偏二甲肼环境化学转化的类型 49
2.4.1 自由基反应 49
2.4.2 亲核反应和亲电反应 51
2.4.3 氧化还原反应 52
2.4.4 光分解反应 55
2.4.5 热分解和催化分解 59
2.4.6 水解反应 62
2.4.7 缩合反应 65
参考文献 65
第3章环境中偏二甲肼氧化机理初步分析 70
3.1 偏二甲肼、甲基肼和肼的气相氧化机理 70
3.1.1 氧气与甲基肼、偏二甲肼的反应 70
3.1.2 臭氧与肼、甲基肼和偏二甲肼的反应 73
3.1.3 氮氧化物与肼、甲基肼和偏二甲肼的反应 78
3.2 偏二甲肼废水氧化机理 80
3.2.1 臭氧氧化偏二甲肼 81
3.2.2 次氯酸钙氧化偏二甲肼 83
3.2.3 羟基自由基氧化偏二甲肼 85
3.2.4 Cu2+/H2O2催化氧化偏二甲肼 88
3.3 偏二甲肼主要氧化产物和氧化机理 89
3.3.1 偏二甲肼的解离与氧化过程 90
3.3.2 偏二甲肼的甲基和氨基氧化 92
3.3.3 偏腙和二甲胺的产生 94
3.3.4 甲基自由基与氢自由基的来源 96
3.3.5 活性自由基的作用 99
3.3.6 偏二甲肼氧化反应路径 102
3.3.7 偏二甲肼环境化学转化研究过程 103
参考文献 108
第4章气液偏二甲肼与臭氧反应过程机理 111
4.1 肼类、胺类化合物与臭氧的气相反应 111
4.1.1 臭氧氧化偏二甲肼、甲基肼、肼 112
4.1.2 臭氧氧化二甲胺、三甲胺和甲胺 115
4.1.3 臭氧-紫外线降解NDMA 117
4.2 偏二甲肼及中间体与臭氧的气液反应 119
4.2.1 二甲胺与臭氧的反应 119
4.2.2 偏二甲肼与臭氧的反应 122
4.2.3 偏腙与臭氧的反应 125
4.2.4 甲基肼与臭氧的反应 128
4.2.5 臭氧氧化偏二甲肼反应路径 130
4.3 偏二甲肼及中间体与臭氧的气相反应 131
4.3.1 偏二甲肼、偏腙、二甲胺和NDMA的气相氧化转化物 133
4.3.2 臭氧氧化偏二甲肼、偏腙 136
4.3.3 臭氧氧化三甲胺、二甲胺、甲胺 140
4.3.4 臭氧氧化甲基肼、肼 142
4.3.5 臭氧氧化NDMA 146
4.3.6 自由基捕获剂对产生NDMA的影响 147
4.3.7 臭氧氧化偏二甲肼的机理 149
参考文献 152
第5章偏二甲肼自动氧化反应过程机理 154
5.1 偏二甲肼转化物与氧气的气液反应 154
5.1.1 甲基肼与氧气的气相反应 155
5.1.2 甲基肼与氧气的气液反应 157
5.1.3 二甲胺、三甲胺与氧气的气液反应 158
5.1.4 偏腙与氧气的气液反应 161
5.2 偏二甲肼与空气或氧气的反应 163
5.2.1 偏二甲肼与空气或氧气反应的液相转化物 163
5.2.2 水、氧气含量对偏二甲肼氧化的影响 172
5.2.3 酸对偏二甲肼氧化的影响 175
5.2.4 金属和金属氧化物对偏二甲肼空气氧化的影响 176
5.2.5 偏二甲肼氧化转化物对推进剂性能的影响 181
5.2.6 偏二甲肼氧气氧化反应机理 182
5.3 偏二甲肼氧化直接转化物及形成机理 186
5.3.1 肼类化合物 187
5.3.2 硝基和亚硝基化合物 188
5.3.3 有机胺 190
5.3.4 有机酰胺 191
5.3.5 有机酰肼 193
5.3.6 氮烯化合物 193
……